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石油化工廢水處理
概述:
石油化工主要是以石油為原料,進(jìn)行裂解、精煉、分餾、重組、合成等一系列加工的過程。其生產(chǎn)根據(jù)企業(yè)不同、生產(chǎn)工藝不同,種類有所不同,排放的廢水成分濃度均有所不同。
廢水來源:
污水來源主要來自裂解、精煉、分餾、重組、合成等反應(yīng)釜、分離罐廢液、分為工藝生產(chǎn)廢水(反應(yīng)液)、地面清洗廢水等。
水質(zhì)特點(diǎn):
1、廢水中含有氨氮、S以及酚類等有機(jī)物。
2、可生化性很差,屬于難生物降解有機(jī)廢水。
3、污染物種類繁多,水質(zhì)復(fù)雜。
4、含有有毒有害物質(zhì) ,毒害物質(zhì)濃度高低應(yīng)根據(jù)具體企業(yè)排放水質(zhì)濃度分析。
5、含石油類物質(zhì)多。
6、含有一類污染物 ,如氰化物等。
處理難點(diǎn):
1、廢水中有機(jī)物含有多環(huán)芳烴、芳香胺等化合物 ,多為大分子、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的物質(zhì) ,難以被微生物直接利用。
2、含油量大,油類物質(zhì)會(huì)隔絕水體和空氣接觸,阻斷水體氧的補(bǔ)充,進(jìn)而導(dǎo)致水體呈現(xiàn)厭氧狀態(tài),使水質(zhì)不斷惡化,且石油多為大分子有機(jī)物,難以被微生物直接利用。
3、廢水毒性大 ,影響生化處理,如果廢水中有毒物質(zhì)濃度控制不嚴(yán)格,容易造成系統(tǒng)崩潰的局面。
?4、含有硫化物,會(huì)影響生化處理效率。含有一類污染物時(shí)需要單獨(dú)在車間處理達(dá)標(biāo)方可排放。
工藝流程:
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1、氣浮法(兼二次隔油功能)
是依靠水泵將被處理水加壓至 0.2~ 0.6Mpa,與加壓空氣一起壓入密閉的壓力溶氣罐,借助氣體與水的接觸湍動(dòng),使氣體溶解于水中,將經(jīng)過溶氣的水導(dǎo)向溶氣釋放器,釋放器的突然降壓,使微小氣泡釋出,并與水中雜質(zhì)顆粒相粘附而一起浮出水面,從而實(shí)現(xiàn)固液分離。此方壓力溶氣氣浮法形成的氣泡粒度小(約80微米左右)、分散度高、量多,而且氣泡與污水的接觸時(shí)間可以控制。因而凈化效果高,并可針對(duì)不同水質(zhì)進(jìn)行調(diào)節(jié),適應(yīng)范圍廣,因此在污水處理領(lǐng)域取得了廣泛應(yīng)用。
2、A2/O工藝原理
該工藝在厭氧—好氧除磷工藝(A/O)中加一缺氧池,將好氧池流出的一部分混合液回流至缺氧池前端,該工藝同時(shí)具有脫氮除磷的目的。
首段厭氧池,流入原污水及同步進(jìn)入的從二沉池回流的含磷污泥,本池主要功能為釋放磷,使污水中P的濃度升高,溶解性有機(jī)物被微生物細(xì)胞吸收而使污水中的BOD5濃度下降;另外,NH3-N因細(xì)胞的合成而被去除一部分,使污水中的NH3-N濃度下降,但NO3-N含量沒有變化。
在缺氧池中,反硝化菌利用污水中的有機(jī)物作碳源,將回流混合液中帶入大量NO3-N和NO2-N還原為N2釋放至空氣,因此BOD5濃度下降,NO3-N濃度大幅度下降,而磷的變化很小。
在好氧池中,有機(jī)物被微生物生化降解,而繼續(xù)下降;有機(jī)氮被氨化繼而被硝化,使NH3-N濃度顯著下降,但隨著硝化過程使NO3-N的濃度增加,P隨著聚磷菌的過量攝取,也以較快的速度下降。
A2/O工藝它可以同時(shí)完成有機(jī)物的去除、硝化脫氮、磷的過量攝取而被去除等功能,脫氮的前提是NO3-N應(yīng)完全硝化,好氧池能完成這一功能,缺氧池則完成脫氮功能。厭氧池和好氧池聯(lián)合完成除磷功能。
3、MBR膜
MBR為膜生物反應(yīng)器(Membrane?Bio-Reactor)的簡稱,是一種將膜分離技術(shù)與生物技術(shù)有機(jī)結(jié)合的新型水處理技術(shù),它利用膜分離設(shè)備將生化反應(yīng)中的活性污泥和大分子有機(jī)物截留住,省掉二沉池。膜-生物反應(yīng)器工藝通過膜的分離技術(shù)大大強(qiáng)化了生物反應(yīng)器的功能,使活性污泥濃度大大提高,其水停留時(shí)間(HRT)和污泥停留時(shí)間(SRT)可以分別控制。
MBR工藝通過將分離工程中的膜分離技術(shù)與傳統(tǒng)廢水生物處理技術(shù)有機(jī)結(jié)合,不僅省去了二沉池的建設(shè),而且大大提高了固液分離效率,并且由于曝池中活性污泥濃度的增大和污泥中特效菌(特別是優(yōu)勢(shì)菌群)的出現(xiàn),提高了生化反應(yīng)速率。同時(shí),通過降低F/M比減少剩余污泥產(chǎn)生量(甚至為零),從而基本解決了傳統(tǒng)活性污泥法存在的許多突出問題。
氧池聯(lián)合完成除磷功能。
4、臭氧氧化
臭氧在化學(xué)性質(zhì)上主要呈現(xiàn)強(qiáng)氧化性,氧化能力僅次于氟、·OH 和O( 原子氧) ,其氧化能力是單質(zhì)氯的1.52倍。在水溶液中,臭氧與抗生素分子的反應(yīng)機(jī)理主要有臭氧直接氧化和自由基間接氧化反應(yīng)兩種。
直接氧化反應(yīng)
臭氧與水中有機(jī)污染物之間的直接氧化反應(yīng),可以分兩種方式:
(1) 親電取代反應(yīng)。親電取代反應(yīng)主要發(fā)生在分子結(jié)構(gòu)中電子云密度較大的位置。
(2) 偶極加成反應(yīng)。由于臭氧分子具有偶極結(jié)構(gòu)( 偶極距約為0. 55D) ,所以臭氧分子與含不飽和鍵的抗生素分子相互作用時(shí),可進(jìn)行偶極加成反應(yīng)。
自由基間接氧化反應(yīng)
(1)自由基間接氧化降解按反應(yīng)過程可以粗略分為兩個(gè)階段:
第一階段為臭氧的自身分解產(chǎn)生自由基。當(dāng)溶液中存在引發(fā)劑如OH -等時(shí)可以明顯加快臭氧分解產(chǎn)生自由基的速度。在第二階段中,·OH與抗生素分子中的活潑結(jié)構(gòu)單元( 如苯環(huán)、—OH、—NH2等) 發(fā)生反應(yīng),并引發(fā)自由基鏈反應(yīng)。從而達(dá)到降低出水中COD( 化學(xué)需氧量) 和提高處理后廢水的可生物降解性的目的。
(2)·OH自由基的反應(yīng)選擇性很小,當(dāng)水中存在多種污染物質(zhì)時(shí),不會(huì)出現(xiàn)一種物質(zhì)得到降解而另一種物質(zhì)濃度基本不變的情況。
廢水處理工藝:
石油化工工業(yè)的廢水量大、毒性高、難處理、難降解并且成分復(fù)雜,采用單一的工藝根本不能滿足達(dá)標(biāo)排放的目的。
對(duì)于含有廢水多采用"隔油"工藝進(jìn)行處理,工藝簡單,去除了難以生化降解的物質(zhì),可以提高廢水的可生化性。若廢水可生化性仍達(dá)不到進(jìn)入生化系統(tǒng)的條件時(shí),還應(yīng)采取其他預(yù)處理措施如微電解、Fenton以及Fenton類高級(jí)氧化法等,來提高廢水的可生化性、降低廢水毒性,減少生化基建的投入等。